宁静饰演——奢香夫人
奢香：彝族公主，美丽、聪慧、好学。14岁嫁给水西首领霭翠。时值元明两朝交替，民族割据，风云激荡。20岁时丈夫去世，奢香力排众议代夫从政。面对朝代更迭，各方势力混战的局面，奢香以高度的历史观主动接近明朝，采取路通九驿、加强商贸往来等措施，稳定了西南地区的局势，促进汉彝文化的交融。38岁时病逝，暂短一生在彝族乃至整个中华民族历史上留下了深远影响。明太祖朱元璋曾感叹“奢香归附，胜得十万雄兵”。
吕良伟饰演——霭翠
霭翠：奢香丈夫，水西彝部首领。责任心强，为人持重，遇事总想万全，在元明两朝间何去何从反复游移，缺乏决断，他深知自己的性格缺陷，也有识人之明，病危时，没将族权交给燥烈冒进的格宗和优柔寡断的莫里两弟兄，而托付给了年仅20岁毫无准备的奢香。在感情上，他因奢香深深伤害苦追他多年的女土司那珠的心，使那珠对奢香怀恨在心。
王思懿饰演——那珠
那珠：女土司，敢爱敢恨。她深爱霭翠，却被霭翠迎娶奢香而深深刺痛，她对奢香既妒恨、又不服;霭翠去世后，那珠与霭翠二弟格宗暗中勾结，试图将奢香独子沉塘。她忠于水西，但为了反对奢香，却一步步地做着伤害水西的事。最后，她为了庇护自己已生爱意却无法去爱的格宗而身遭横死。临死之时，她终于说出了自己不愿说的话：她对奢香彻底服气了。
刘之冰饰演——格宗
格宗：霭翠的二弟。刚烈、直爽、善战悍勇，为达目的不择手段。一心想使彝家齐心，与明廷分庭抗礼;霭翠病故后，雄心演变为要做诸彝之王的野心。他不服奢香，事事作难，在内，与心怀怨毒的那珠为盟;在外，甚至与各方敌对势力勾结，自认为在利用别人，其实已被别人利用，并坚定地以为自己做的这些全是为了水西。当他亲手将水西推往绝境之时，才明白了一切，于是他用自己的生命来表达悔意，与敌同归于尽。
林彦君饰演——朵妮
朵妮：奢香的侍婢，单纯、活泼，与奢香情同姐妹。她忠于奢香，却不幸爱上了巴根这个不该爱的人，并被巴根拖入“反明复元”这个不可能完成的“伟业”之中，并一度濒于为了爱情而背叛奢香、背叛水西的危境之中。巴根身死，酿成爱情悲剧，朵妮终其后半生为巴根守墓。
张桐饰演——马烨
马烨：谋略过人，志高刚正，个性不羁。皇后之侄，耻于凭借族亲封官，靠忠诚与才干深受朱元璋信赖，委以贵州都督。他骨子里歧视少数民族，对奢香层层设陷，步步紧逼，并在彝族各部落之间蓄意滋事、激起矛盾，试图逼反彝民、从而达到对彝族用兵的目的。最终被朱元璋为了整肃纲纪而杀。马烨是一个“清官为祸”的典型，也是奢香执政后的最强硬对手。
李明—饰巴扎瓦尔弥王
巴扎瓦尔弥：元梁王，深谋善断、为人藏而不露。以“光复”元朝为已任，占据险地、拉拢彝部，欲与明朝政府周旋到底。他在彝族各部之间娴熟地施展分化瓦解、又拉又打，为水西彝部制造了诸多麻烦。最后大权传给长子，长子投降明朝，将他苦心一生的最后一点“复国”的指望彻底葬送掉。
徐成林饰演——诺哲
诺哲：彝族乌撒部首领。虚伪、奸诈、唯利是图。为了自己的私欲，不惜手段，
他可以和一切人合作、也可以背叛一切人。包括与阿离的父女亲情，都只是他达到目的的筹码和手段，最后他得到了应有的下场。
张笑君饰演——巴根
巴根：巴扎瓦尔弥的养子，汉人，但自己不知身世。勇谋皆备，恩怨分明;对元尽忠，为“反明复元”，不惜呼号奔走、备尝艰辛，忍辱负重;对朵妮的无望之爱，深挚专一;被兄长陷害，却尊重待他始终如一。濒死之时，明白一切，却追悔无极。家破国灭、无所归依，最终只有朵妮为他枯守坟土。
张双利饰演——毕摩
毕摩：任水西彝部总管几十年，德高望重，精擅卜筮、是部族的智囊，对霭翠、水西忠心不二，具备无与伦比的感召力。他对奢香态度复杂，既支持她为水西谋福祉，又反感她尊奉汉学、推行汉制，为此而和奢香多发冲突，甚至为敌人所趁，险些成为帮凶。最后悔悟，就此隐匿山林。
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